在容积相同的两个密闭容器A与B中，分别冲入等物质的量的PCl3（g)和Cl2(g)，在容积相同的两个密闭容器A与B中，分别冲入等物质的量的PCl3（g)和Cl2(g)，在相同温度下发生反应：PCl3(g) + Cl2(g)==PCl5(g)，若A容器始终保持体积不变，B容器始终保持压强不变，达平衡时测得A容器中PCl3的体积分数为20%，则B容器中PCl3的体积分数为多少？ 为什么？ 要过程。A、等于20%B、小于20%C、大于20%D、无法确定
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首先，这是一个正方向总体积减小的反应。在容器体积不变时，压强肯定会比反应初始时降低，这种情况下PCl3反应了80%。对于容器B，由于其总保持压强不变，所以相对于A来说，B就好比加了一个外界压强维持其内部压力；在加压的情况下，体系应该向着总体积减小的方向移动，所以PCl3的转化率增高，大于A中的80%，所以剩余的应小于20%选B
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上述两种解法从不同的角度对该问题进行分析
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选B这是一个正方向总体积减小的反应。在压强不变时，容器容积肯定会比反应初始时小，因此可将容器A中的反应分为两阶段来看： 第一阶段与容器B相同（即始终保持压强不变)，此阶段结束后，A容器中PCl3的体积分数与B容器中的相同； 第二阶段，增大容积为反应前的容积，相当于减压，此时平衡向逆反应方向移动，即A容器中PCl3的体积分数增大，此时A容器中PCl3的体积分数比B容器中的大。 因此B容器中PCl3的体积分数比A容器中的小，即小于20%