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三聚磷酸钠和磷酸三钠是不同类的磷酸盐。N-聚磷酸钠，是指N个磷酸分子间脱水形成的聚酸盐，线形的聚酸的通式是HO（POOHO)nH ,在n=3时,就是三聚磷酸,所以聚磷酸是(n+2)元酸,三聚磷酸是五元酸,所以三聚磷酸钠是Na5P3O10.磷酸三钠只是磷酸的正盐.聚磷酸盐有络合作用,能和Ca\Mg离子作用,使之不会形成沉淀.如在硬水环境,用有三聚磷酸钠的洗涤剂,就不会产生讨厌的沉淀.